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2012年浙江省高考理綜參考試卷化學(xué)部分解析
部分
化學(xué)部分共7小題，每小題6分，共42分。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Ag 108
一、選擇題（本題共17小題。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。）
7．下列說法正確的是
A．油脂、淀粉、蔗糖和葡萄糖在一定條件都能發(fā)生水解反應(yīng)
B．蛋白質(zhì)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的高分子化合物，分子中都含有C、H、O、N四種元素
C．棉、麻、羊毛及合成纖維完全燃燒都只生成CO2和H2O
D．根據(jù)分散質(zhì)粒子的直徑大小，分散系可分為溶液、濁液和膠體，濁液的分散質(zhì)粒子大小介于溶液與膠體之間
解析：A選項(xiàng)，葡萄糖是單糖，不能水解,A錯(cuò)；B選項(xiàng)，蛋白質(zhì)是氨基酸縮合
而成的高分子化合物，都含有C、H、O、N四種元素，B正確；C選項(xiàng)，蠶羊
毛屬蛋白質(zhì)，為含氮化合物。合成纖維除含C、H、O元素外，有的還含有其他
元素，如腈綸含N元素、氯綸含Cl元素等，它們完全燃燒時(shí)不都只生成CO2
和H2O，C錯(cuò)；D選項(xiàng)，濁液的分散質(zhì)粒子大小是大于膠體，大于10-7（即大
于100）,D錯(cuò)。
答案：B
8．下列說法不正確的是
A．用傾析法分離時(shí)，將燒杯中的上層清液用玻璃棒引流到另一容器內(nèi)，即可使沉淀與清液分離
B．做“鈉與水的反應(yīng)”實(shí)驗(yàn)時(shí)，切取綠豆大小的金屬鈉，用濾紙吸干其表面的煤油，放入燒杯中，滴入兩滴酚酞溶液，再加入少量水，然后觀察并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
C．用移液管取液后，將移液管垂直放入稍傾斜的容器中，并使管尖與容器內(nèi)壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數(shù)秒后，取出移液管
D．一旦金屬汞灑落，必須盡可能收集起，放在水中保存以防揮發(fā)；并將硫磺粉撒在灑落的地方，使金屬汞轉(zhuǎn)變成不揮發(fā)的硫化汞
解析：做“鈉與水的反應(yīng)”實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)向一只盛有水的小燒杯中滴加幾滴酚酞試液，然后
將綠豆大小用濾紙吸干其表面的煤油的金屬鈉投入小燒杯中，觀察并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。B
選項(xiàng)錯(cuò)。
答案：B
9．X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素，甲、乙、丙、丁、戊是由其中的兩種或三種元素組成的化合物，己是由Z元素形成的單質(zhì)。已知：甲 + 乙 = 丁 + 己，甲 + 丙 = 戊 + 己； 0.1 ol•L-1丁溶液的pH為13（25℃）。下列說法正確的是
A．原子半徑：W＞Z＞Y＞X
B．Y元素在周期表中的位置為第三周期第ⅣA族
C．1 ol甲與足量的乙完全反應(yīng)共轉(zhuǎn)移了1 ol電子
D．1.0 L 0.1 ol•L-1戊溶液中陰離子總的物質(zhì)的量小于0.1 ol
解析：根據(jù)題給的信息：X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素，甲、乙、
丙、丁、戊是由其中的兩種或三種元素組成的化合物，己是由Z元素形成的單質(zhì)。已知：
甲 + 乙 = 丁 + 己，甲 + 丙 = 戊 + 己； 0.1 ol•L-1丁溶液的pH為13（25℃）�？�
以推知甲為Na2O2 、乙為CO2、丙為H2O、丁為NaOH 、戊為Na2CO3 、己為O2 。
由此可推出X為H、Y為C、Z為O、W為Na 。
答案：C
10．已知電極上每通過96 500 C的電量就會有1 ol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移。精確測量金屬離子在惰性電極上以鍍層形式沉積的金屬質(zhì)量，可以確定電解過程中通過電解池的電量。實(shí)際測量中，常用銀電量計(jì)，如圖所示。下列說法不正確的是
A．電量計(jì)中的銀棒應(yīng)與電的正極相連，鉑坩堝上
發(fā)生的電極反應(yīng)是：Ag+ + e- = Ag
B．稱量電解前后鉑坩堝的質(zhì)量變化，得金屬銀的沉積量為108.0 g，則電解過程中通過電解池的電量為96.5 C
C．實(shí)驗(yàn)中，為了避免銀溶解過程中可能產(chǎn)生的金屬顆粒掉進(jìn)鉑坩堝而導(dǎo)致測量誤差，常在銀電極附近增加一個(gè)收集網(wǎng)袋。若沒有收集網(wǎng)袋，測量結(jié)果會偏高。
D．若要測定電解飽和食鹽水時(shí)通過的電量，可將該銀電量計(jì)中的銀棒與待測電解池的陽極相連，鉑坩堝與電的負(fù)極相連。
解析：電量計(jì)中的銀棒應(yīng)與電的正極相連，銀棒作陽極，若要測定電解飽和食鹽水時(shí)通過的電量，該銀電量計(jì)中的銀棒應(yīng)與待測電解池的陰極相連（見下圖），D選項(xiàng)錯(cuò)。

答案：D
11．下列說法正確的是
A．按系統(tǒng)命名法， 的名稱為2，5，6－三甲基-4-乙基庚烷
B．常壓下，正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點(diǎn)依次增大
C．肌醇 與葡萄糖 的元素組成相同，化學(xué)式均為C6H12O6，滿足C(H2O)n，因此，均屬于糖類化合物
D．1.0 ol的 最多能與含5.0 ol
NaOH的水溶液完全反應(yīng)
解析：A選項(xiàng) ，按有機(jī)物的系統(tǒng)命名法主鏈編號“最低系列”原則和“較優(yōu)基團(tuán)后列出”原則：該烷烴從左到右編號，甲基的位次分別為2、5、6；從右到左編號，甲基的位次分別為2、3、6。第一個(gè)數(shù)字都是“2”，故比較第二個(gè)數(shù)字“5”與“3”.因5>3，故編號應(yīng)從右到左。該有機(jī)物的命名為2，3，6－三甲基-4-乙基庚烷A錯(cuò)誤。
（1）關(guān)于最低系列原則
所謂 “最低系列”是從碳鏈不同的方向編號，得到幾種不同的編號系列，順次逐項(xiàng)比較各系列的不同位次，最先遇到的位次最小的即“最低系列”。例如：

該烷烴從左到右編號，甲基的位次分別為2、3、3、8、8、；從右到左編號，甲基的位次分別為2、2、7、7、8。第一個(gè)數(shù)字都是“2”，故比較第二個(gè)數(shù)字“3”與“2”.因2<3，故編號應(yīng)從右到左。該有機(jī)物的命名為2，2，7，7，8－五甲基壬烷。
若第二個(gè)數(shù)字仍相同，再繼續(xù)比較直至遇到位次數(shù)字最小者即可。
（2）關(guān)于取代基的列出順序——“較優(yōu)基團(tuán)后列出”原則 ：
確定“較優(yōu)基團(tuán)”的依據(jù)——次序規(guī)則： [
（i）取代基或官能團(tuán)的第一個(gè)原子，其原子序數(shù)大的為“較優(yōu)基團(tuán)” ；對于同位素，質(zhì)量數(shù)大的為“較優(yōu)基團(tuán)”。
(ii)第一個(gè)原子相同，則比較與之相連的第二個(gè)原子，依此類推。 [
常見的原子、基團(tuán)較優(yōu)順序是：

當(dāng)主碳鏈上有幾個(gè)取代基或官能團(tuán)時(shí)，這些取代基或官能團(tuán)的列出順序?qū)⒆裱�“次序�?guī)則”，指定“較優(yōu)基團(tuán)”后列出。
例如，

大小不同的烷基從兩端起位置相同時(shí),由于 －CH2CH3為“較優(yōu)基 團(tuán)”，則應(yīng)使較優(yōu)的基團(tuán)后列出 ，也就是說，若大小不同的烷基從兩端起位置相同時(shí), 則應(yīng)使較小的基團(tuán)有較小的位次，故該烷烴的名稱為3,6-二甲基-7-乙基壬烷；而不是4,7-二甲基-3-乙基壬烷。
B選項(xiàng) 正戊烷、異戊烷、新戊烷互為同分異構(gòu)體，常壓下，這三種同分異構(gòu)體，碳鏈上的支鏈越多，分子間的作用力越小，沸點(diǎn)越點(diǎn)。所以，常壓下，正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點(diǎn)依次減小。B錯(cuò)誤。
C選項(xiàng) ，糖類化合物是指多羥基的醛或多羥基酮以及能水解生成它們的物質(zhì)。肌醇是屬于醇，不屬于糖類化合物。C錯(cuò)誤。
D選項(xiàng)，1.0 ol的 中含有1ol酚羥
基和3ol酯基，其中有1ol酯基斷鍵后，又形成1ol酚羥基，所以最多能與5.0 ol NaOH的水溶液完全反應(yīng)，D正確。
答案：D
12．下列說法正確的是：
A．在100 ℃、101 kPa條件下，液態(tài)水的氣化熱為40.69 •ol-1，則H2O(g) H2O(l) 的ΔH = 40.69 •ol-1
B．已知gCO3的Ksp = 6.82 × 10-6，則所有含有固體gCO3的溶液中，都有c(g2+) = c(CO32-)，且c(g2+) • c(CO32-) = 6.82 × 10-6
C．已知：
共價(jià)鍵C－CC=CC－HH－H
鍵能/ •ol-1348610413436
則可以計(jì)算出反應(yīng) 的ΔH為－384 •ol-1
D．常溫下，在0.10 ol•L-1的NH3•H2O溶液中加入少量NH4Cl晶體，能使NH3•H2O的電離度降低，溶液的pH減小
解析：A 選項(xiàng)中，H2O(g)→H2O(l)是放出熱量，則H2O(g) H2O(l) 的ΔH=－40.69 •ol-1。A錯(cuò)；B選項(xiàng)中，難溶gCO3在溶液中的溶解平衡是建立在一定條件下的，溶度積是難溶解的固相與溶液中相應(yīng)離子達(dá)到平衡時(shí)的離子濃度的乘積，只與溫度有關(guān)。
在一定溫度下，gCO3達(dá)到溶解平衡狀態(tài)時(shí)，是c(g2+)和c(CO32-)保持不變，不是相等，此時(shí)，Ksp( gCO3)=c(g2+)×c(CO32-)，25℃時(shí)Ksp = 6.82 × 10-6，所以B錯(cuò)； C選項(xiàng)中，苯環(huán)上碳原子間的鍵是介于單鍵與雙鍵之間的一種特殊的鍵，則反應(yīng) 的焓變不能用C－C 和C=C 的鍵能計(jì)算，C錯(cuò)；D選項(xiàng)，常溫下，NH3•H2O溶液中存在著下列電離平衡：NH3•H2O NH4＋+OH?，加入少量NH4Cl晶體，由于同離子效應(yīng)，使平衡向左（逆向）移動，抑制了NH3•H2O的電離，從而使NH3•H2O的電離度降低，溶液的pH減小，D正確。
答案：D
13．化學(xué)方程式可簡明地體現(xiàn)元素及其化合物的性質(zhì)。已知：
：
2FeCl3 + 2HI = 2FeCl2 + I2 + 2HCl； 2Co(OH)3 + 6HCl = 2CoCl2 + Cl2↑ + 6H2O
2Fe(OH)2 + I2 + 2KOH = 2Fe(OH)3 + 2KI； 3I2 + 6KOH = 5KI + KIO3 + 3H2O
復(fù)分解反應(yīng)：
2HSCN + K2CO3 = 2KSCN + CO2 ↑ + H2O； KCN + CO2 + H2O = HCN + KHCO3
熱分解反應(yīng)：
4NaClO 3NaCl + NaClO4；NaClO4 NaCl + 2O2↑
下列說法不正確是：
A．氧化性（酸性溶液）：FeCl3 > Co(OH)3 > I2
B．還原性（堿性溶液）：Fe(OH)2 > I2 > KIO3
C．熱穩(wěn)定性：NaCl > NaClO4 > NaClO
D．酸性（水溶液）：HSCN > H2CO3 > HCN
解析：根據(jù)方程式中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物，還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物，所以，氧化性（酸性溶液）：Co2O3>Cl2>Fe3+>I2，A選項(xiàng)錯(cuò)；還原性（堿性溶液）：Fe(OH)2 > I2 > KIO3，B選項(xiàng)正確；C選項(xiàng)，根據(jù)在熱分解反應(yīng)中穩(wěn)定性弱的物質(zhì)容易分解生成對應(yīng)的穩(wěn)定性強(qiáng)的物質(zhì)，C正確；D選項(xiàng)，根據(jù)在復(fù)分解反應(yīng)中強(qiáng)酸制取弱酸的原則，酸性（水溶液）：HSCN > H2CO3 > HCN，正確。
答案：A
非選擇題部分
化學(xué)非選擇題部分共4題，共58分。
26．(15分)大氣中SO2和NOx是形成酸雨的主要物質(zhì)。某地酸雨中可能含有下列離子：Na+、g2+、NH4+、Cl-、SO32-、SO42-、NO3-和NO2-等。某研究小組取該地一定量的酸雨，濃縮后將所得試液分成4份，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：第一份酸化后滴加適量的淀粉KI溶液，呈藍(lán)色；第二份滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀析出；第三份滴加NaOH溶液，加熱，產(chǎn)生的氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)；第四份加入硝酸酸化的AgNO3溶液，有沉淀產(chǎn)生，靜置，在上層清液中滴加酸性KnO4溶液，不褪色。
已知：Ksp(Ag2SO4) = 1.20×10-5
請回答下列問題：
（1）該酸雨中肯定存在的離子有 ；肯定不存在的離子有 ，說明其不存在的理由： 。
（2）寫出試液中滴加淀粉KI溶液所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式： 。
（3）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，檢驗(yàn)該試液中是否存在Cl-： 。
（4）該研究小組為了探究NO參與的硫酸型酸雨的形成，在燒瓶中充入含有少量NO的SO2氣體，慢慢通入O2，該過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有 、 ，再噴射適量蒸餾水即得硫酸型酸雨。說明NO的作用： 。

解析：（1）從酸雨中可能含有的離子分析，SO32-具有較強(qiáng)的還原性，因此酸性條件下SO32-與NO3-是不能共存的。從濃縮后所得的4份試液進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)分析可知：第一份酸化后滴加適量的淀粉KI溶液，呈藍(lán)色，說明有NO3?或NO2-，（6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O或2NO2-+ 2I?+ 4H＋= I2 + 2NO↑+ 2H2O）；第二份滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀析出，說明有SO42?；第三份滴加NaOH溶液，加熱，產(chǎn)生的氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)，說明有NH4＋；第四份加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，有沉淀產(chǎn)生，說明可能有Cl?或SO42?(生成AgCl↓或Ag2SO4↓，均不溶于稀硝酸)，靜置，在上層清液中滴加酸性KnO4溶液，不褪色，說明沒有NO2-，否則NO2-離子能與具強(qiáng)氧化性的酸性KnO4溶液反應(yīng)，使KnO4溶液褪色（5NO2- + 2nO4?+6H＋= 5NO3?+ 2n2＋+ 3H2O）。所以，該酸雨中肯定存在的離子有SO42-、NO3-、NH4+；肯定不存在的離子有SO32-、NO2-。（2）試液中滴加淀粉KI溶液所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是：6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O。（3）由于該試液中存在著SO42?，所以，檢驗(yàn)該試液中是否存在Cl- 時(shí)要考慮排除SO42?的干擾。檢驗(yàn)的方法為：取少量試液，滴加足量的Ba(NO3)2溶液，靜置；取上層清液，滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，則存在Cl-。（4）據(jù)題目告知，是探究NO參與硫酸型酸雨的形成，根據(jù)硫酸型酸雨的形成的機(jī)理：化石燃料的燃燒、含硫金屬礦石的冶煉和硫磺的生產(chǎn)等過程中產(chǎn)生的SO2 釋放到空氣中，在光照、煙塵中的金屬氧化物等的催化作用下，SO2 與氧氣反應(yīng)生成SO3 ，SO3 溶于雨水后形成H2SO4。因此當(dāng)在燒瓶中充入含有少量NO的SO2氣體，慢慢通入O2時(shí)，要生成SO3 必須要有催化劑參與，所以NO應(yīng)該是起了催化劑的作用，該過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)該是2NO+O2= 2NO2 ， NO2+SO2 = SO3 + NO。
答案：（1）SO42-、NO3-、NH4+ ；SO32-、NO2- ；SO32-具有較強(qiáng)的還原性，酸性條件下，與
NO3-不能共存。若有NO2-，能使酸性KnO4溶液褪色
（2）6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O
（3）取少量試液，滴加足量的Ba(NO3)2溶液，靜置；取上層清液，滴加硝酸酸化的AgNO3
溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，則存在Cl-
（4）2NO+O2= 2NO2 NO2+SO2 = SO3 + NO ；催化劑

27．(15分)物質(zhì)(t-BuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng)：(t-BuNO)2 2(t-BuNO) 。
（1）當(dāng)(t-BuNO)2的起始濃度（c0）為0.50 ol•L-1時(shí)，實(shí)驗(yàn)測得20℃時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率（α）是65 %。列式計(jì)算20℃時(shí)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K = 。
（2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率 （填“增大”、“不變”或“減小”）。
已知20℃時(shí)該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，若將反應(yīng)溶劑正庚烷改成CCl4，并保持(t-BuNO)2起始濃度相同，則它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率 （填“大于”、“等于”或“小于”）其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。
（3）實(shí)驗(yàn)測得該反應(yīng)的ΔH = 50.5 •ol-1，活化能Ea = 90.4 •ol-1。下列能量關(guān)系圖合理的是 。

重要說明：
這道題取材于浙江省2010年高三調(diào)研理綜試卷第27題，還是考試說明編寫者在編寫
時(shí)將題的4幅能量關(guān)系圖作了變動，還是在印刷時(shí)出了差錯(cuò)，使A與C兩幅圖，B 與
D兩幅圖變成了一樣，這樣一就出現(xiàn)了錯(cuò)誤，沒有合理的圖可選了，也就沒有正確答案了�，F(xiàn)將原題給出，予以糾正。

（4）該反應(yīng)的ΔS 0（填“＞”、“＜”或“＝”）。在 （填“較高”或“較低”）溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
（5）隨著該反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的顏色不斷變化，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率。用于比色分析的儀器 是 。
A．pH計(jì)B．元素分析儀 C．分光光度計(jì) D．原子吸收光譜儀
（6）通過比色分析得到30℃時(shí)(t-BuNO)2濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如下圖所示，請?jiān)谕�一圖中繪出t-BuNO濃度隨時(shí)間的變化曲線。

解析：（1）物質(zhì)t-BuNO)2是2-甲基2-亞硝基丙烷二聚體。在正庚烷溶劑中會部分分解為
t-BuNO（2-甲基2-亞硝基丙烷），反應(yīng)：(t-BuNO)2 2(t-BuNO) 。對于這種物質(zhì)沒有學(xué)
過，用這樣的形式表示的反應(yīng)也沒有見到過，很陌生，這就給解題增加了理解上的難度。
其實(shí)這就是一個(gè)普通的分解反應(yīng)，一個(gè)可逆反應(yīng)，只要按常規(guī)的化學(xué)平衡三段式方法解題就
可求得20℃時(shí)平衡常數(shù)。
(t-BuNO)2 2(t-BuNO)
c0 0.5 0
c轉(zhuǎn) -x -2x
c平 0.5-x 2x

已知20℃時(shí)(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α= 解得 X = 0.325 ol•L-1

由于分解反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物各只有一種，因此也可以用下列方法求平衡常數(shù)：已知20℃時(shí)(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α=65 % ， 則
(t-BuNO)2 2(t-BuNO)
平衡時(shí)： C0(1-α) 2c0α
平衡常數(shù)
（2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，即增加反應(yīng)物(t-BuNO)2的濃度，雖然平
衡向正反應(yīng)方向移動，但由于 (t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率是減小的。
保持溫度20℃不變，保持(t-BuNO)2起始濃度相同，平衡轉(zhuǎn)化率越小，K值越小。已知該反應(yīng)
在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，則(t-BuNO)2它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率小于其在正庚烷
溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。
（3）由實(shí)驗(yàn)測得該反應(yīng)的ΔH = 50.5 •ol-1，可知該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，則反應(yīng)物的總能量
低于生成物的總能量。可排除能量關(guān)系圖B和C，又依據(jù)活化能Ea = 90.4 •ol-1，Ea－ΔH<50.5 [:高≈考%資(#網(wǎng) wxcKS5U.CO]
•ol-1, 能量關(guān)系圖A中, Ea－ΔH.>50.5 •ol-1,Ea與ΔH的比例不對。而能量關(guān)系圖D是合理
的。
（4）由于該反應(yīng)是一個(gè)分解反應(yīng)，所以是一個(gè)混亂度增加（熵增）的反應(yīng)，ΔS ＞0；而該反
應(yīng)又是一個(gè)吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，所以該反應(yīng)應(yīng)在較高溫度下有利于自發(fā)進(jìn)行。
（5）現(xiàn)代化學(xué)分析中，常借助一些儀器分析化學(xué)物質(zhì)的組成，用元素分析儀確定物質(zhì)中是否
含有C、H、O、N、S、Cl、Br等元素；用紅外光譜儀確定物質(zhì)中是否存在某些有機(jī)原子團(tuán)；用
原子吸收光譜儀確定物質(zhì)中含有哪些金屬元素；用用于比色分析的分光光度計(jì)測定溶液顏色深
淺，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），從而可以確定該化學(xué)反應(yīng)
的速率；pH計(jì)是測定溶液pH的儀器。
（6）在圖中繪出t-BuNO濃度隨時(shí)間的變化曲線：先從圖中30℃時(shí)(t-BuNO)2濃度隨時(shí)間的變
化關(guān)系曲線上，分別查得1in、3 in、4.5 in、8 in等時(shí)刻時(shí)(t-BuNO)2的濃度，然后按
(t-BuNO)2 2(t-BuNO)
c0 0.05 0
c轉(zhuǎn) -x -2x
c某時(shí)刻 0.5-x 2x
求出1in、3 in、4.5 in、8 in等時(shí)(t-BuNO)的濃度，最在圖上找出相應(yīng)的點(diǎn)，連成平滑
曲線即可（見答案）。
答案：(15分)
（1）
（2）減小 小于
（3）D
（4）＞ 較高
（5）C
（6）

28．(14分)過碳酸鈉（2Na2CO3•3H2O2）是一種集洗滌、漂白、殺菌于一體的氧系漂白劑。某興趣小組制備過碳酸鈉的實(shí)驗(yàn)方案和裝置示意圖如下：
已知：主反應(yīng) 2Na2CO3 (aq) + 3H2O2 (aq) 2Na2CO3•3H2O2 (s) ΔH < 0
副反應(yīng) 2H2O2 = 2H2O + O2↑
滴定反應(yīng) 6KnO4 + 5(2Na2CO3•3H2O2) +19H2SO4 =
3K2SO4 + 6nSO4 +10Na2SO4 + 10CO2 ↑ + 15O2↑ + 34H2O
50 °C時(shí) 2Na2CO3•3H2O2 (s) 開始分解
請回答下列問題：
（1）圖中支管的作用是 。
（2）步驟①的關(guān)鍵是控制溫度，其措施有 、
和 。
（3）在濾液X中加入適量NaCl固體或無水乙醇，
均可析出過碳酸鈉，原因是 。
（4）步驟③中選用無水乙醇洗滌產(chǎn)品的目的
是 。
（5）下列物質(zhì)中，會引起過碳酸鈉分解的有 。
A．Fe2O3B．CuO
C．Na2SiO3D．gSO4
（6）準(zhǔn)確稱取0.2000 g 過碳酸鈉于250 L 錐形瓶中，加50 L 蒸餾水溶解，再加50 L 2.0 ol•L-1 H2SO4，用2.000×10-2 ol•L-1 KnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗30.00 L，則產(chǎn)品中H2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。
解析：（1）恒壓滴液漏斗一般用于封閉體系，恒壓滴液漏斗的支管是為了使反應(yīng)體系的壓力不
會由于滴加液體而增加。如果沒有支管，反應(yīng)體系只有一個(gè)口的話，不斷加液體就會造成反應(yīng)
體系壓力增加，會使液體滴不下。所以支管的作用是平衡壓強(qiáng)。
（2）由于50°C時(shí)，2Na2CO3•3H2O2 (s) 開始分解，所以步驟①（控溫反應(yīng)）的關(guān)鍵是控制溫度，由于主反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以控制溫度的措施有：采用冷水浴、不斷攪拌使反應(yīng)產(chǎn)生的熱量快速地散去，緩慢地滴加H2O2溶液，使反應(yīng)緩慢進(jìn)行、緩慢放熱。
（3）濾液X主要是過碳酸鈉溶液，加入固體NaCl（）或無水乙醇，能降低過碳酸鈉的溶解度，使過碳酸鈉析出（鹽析作用或醇析作用）。
（4）步驟③是洗滌，選用無水乙醇洗滌產(chǎn)品的目的是：為了沖洗去固體表面的水分，有利于干燥，可以防止產(chǎn)品溶解，降低產(chǎn)率。
（5）Fe2O3、CuO是H2O2 分解的催化劑，分析過碳酸鈉的組成2Na2CO3•3H2O2，可以推知Fe2O3、CuO它們也會引起過碳酸鈉分解。
（6）根據(jù)關(guān)系式： 6KnO4 ∽ 5(2Na2CO3•3H2O2)
6ol 5ol
（2.000×10-2 ol•L-1×30.00 L×10-3 L/l） n
n (2Na2CO3•3H2O2) = 0.0005ol
(2Na2CO3•3H2O2) = 0.0005ol×314g/ol = 0.517g

答案：(14分)
（1）平衡壓強(qiáng)
（2）冷水浴 磁力攪拌 緩慢滴加H2O2溶液
（3）降低產(chǎn)品的溶解度（鹽析作用或醇析作用）
（4）洗去水份，利于干燥
（5）AB
（6）25.50 % (或0.2550 )

29．（14分）化合物A（C12H16O3）經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C8H8O2）。C的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子。B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G，G由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量為172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氫7.0 %，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰。

已知：
請回答下列問題：
（1）寫出G的分子式： 。
（2）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式： 。
（3）寫出F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式： ，該反應(yīng)屬于 （填反應(yīng)類型）。
（4）寫出滿足下列條件的C的所有同分異構(gòu)體： 。
①是苯的對位二取代化合物；
②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
③不考慮烯醇（ ）結(jié)構(gòu)。
（5）在G的粗產(chǎn)物中，經(jīng)檢測含有聚合物雜質(zhì)。寫出聚合物雜質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡式（僅要求寫出1種）： 。

解析：（1）由G的相對分子質(zhì)量為172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氫7.0 %，可知G分
子中含C、H、O的原子個(gè)數(shù)為：
C：(172×55.8 %)/12 = 96/12 = 8 ； H：（172×7.0 %/1 = 12/1 = 12 ；
O：（172 ? 96 ? 12/16 = 64/16 = 4 ；
所以，G的分子式：C8H12O4 。
（2）由題給的信息：化合物A（C12H16O3）經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C8H8O2），可知A為酯，水解后生成醇和羧酸，。據(jù)C（C8H8O2）的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯

環(huán)上有2種氫原子，可推出C為 則B為醇（C4H9OH）。又據(jù)B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G。

由此可推知：B為醇，連續(xù)氧化生成羧酸D：C3H7COOH，根據(jù)

E為C3H6BrCOOH，E堿性水解生成C3H6(OH)COONa，酸化（H＋）后生成F(C3H6(OH)COOH), 又根據(jù)G的分子式（C8H12O4）可推知F是在濃硫酸和加熱條件下縮合成G。根據(jù)G的核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰�？赏浦狦的結(jié)構(gòu)簡式為：

則F的結(jié)構(gòu)簡式為： B的結(jié)構(gòu)簡式為為：

A的結(jié)構(gòu)簡式為：

（3）F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式：

屬于取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）。
（4）根據(jù)題目所給的滿足條件：①是苯的對位二取代化合物；②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；（可推知有酚羥基）③不考慮烯醇（ ）結(jié)構(gòu)。的C（C8H8O2）所有同分異構(gòu)體有：

（5）在G的粗產(chǎn)物中，聚合物雜質(zhì)可能有：
答案：（14分）
（1）C8H12O4
（2）
（3）
取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）
（4）

（5）

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